保険証切替中、通常は保険資格の確認ができないため、一旦10割負担で支払いしてもらい、後日、返金するやり方が一般的です。
ただし、病院代とお薬代を合わせるとかなりの高額になることも少なくありません。
そんな時は、被保険者の資格を証明するもの(健康保険 被保険者資格証明書)を会社から発行してもらえば、通常通りの自己負担割合で受診することができます。
新しい会社に就職した際、事前に発行を依頼しておけば、スムーズに受け取りができます。参考までに協会けんぽのサイトを参照ください。
「従業員に健康保険被保険者資格証明書を交付するときの手続き」
https://www.nenkin.go.jp/service/kounen/tekiyo/hihokensha2/20131113.htm